紫外可見吸收光譜原理
紫外可見吸收光譜原理：
在有機(jī)化合物分子中有形成單鍵的σ電子、有形成雙鍵的π電子、有未成鍵的孤對(duì)n電子。當(dāng)分子吸收一定能量的輻射能時(shí)，這些電子就會(huì)躍遷到較高的能級(jí)，此時(shí)電子所占的軌道稱為反鍵軌道，而這種電子躍遷同內(nèi)部的結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系。
在紫外吸收光譜中，電子的躍遷有σ→σ*、n→σ*、π→π*和n→π*四種類型，
各種躍遷類型所需要的能量依下列次序減小： σ→σ*>n→σ*>π→π*>n→π*
由于一般紫外可見分光光度計(jì)只能提供190～850nm范圍的單色光，因此，我們只能測(cè)量n→σ*的躍遷，n→π*躍遷和部分π→π*躍遷的吸收，而對(duì)只能產(chǎn)生200nm以下吸收的σ→σ*的躍遷則無法測(cè)量。
擴(kuò)展資料：
在數(shù)值上等于1mol/L的吸光物質(zhì)在1cm光程中的吸光度，ε= A/CL，與入射光波長(zhǎng)、溶液的性質(zhì)及溫度有關(guān)。
（1）吸光物質(zhì)在特定波長(zhǎng)和溶劑中的一個(gè)特征常數(shù)，定性的主要依據(jù)。
（2）值愈大，方法的靈敏度愈高。
物質(zhì)的紫外吸收光譜基本上是其分子中生色團(tuán)及助色團(tuán)的特征，而不是整個(gè)分子的特征。如果物質(zhì)組成的變化不影響生色團(tuán)和助色團(tuán)，就不會(huì)顯著地影響其吸收光譜，如甲苯和乙苯具有相同的紫外吸收光譜。
另外，外界因素如溶劑的改變也會(huì)影響吸收光譜，在極性溶劑中某些化合物吸收光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu)會(huì)消失，成為一個(gè)寬帶。所以，只根據(jù)紫外光譜是不能完全確定物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)，還必須與紅外吸收光譜、核磁共振波譜、質(zhì)譜以及其他化學(xué)、物理方法共同配合才能得出可靠的結(jié)論。
吸收與色散是相互依賴的，這是一種普遍的物理規(guī)律。有吸收就有色散，遠(yuǎn)離共振的低頻區(qū)，吸收弱，則是正常色散；在共振區(qū)，有強(qiáng)烈吸收，表現(xiàn)為反常色散。經(jīng)典電子論解釋了色散與吸收的規(guī)律，定性地與實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。但是，定量的關(guān)系應(yīng)當(dāng)建立在量子論的基礎(chǔ)之上。
