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紫外可見吸收光譜的形成原理

2021.11.01

原理:

在有機化合物分子中有形成單鍵的σ電子、有形成雙鍵的π電子、有未成鍵的孤對n電子。當分子吸收一定能量的輻射能時,這些電子就會躍遷到較高的能級,此時電子所占的軌道稱為反鍵軌道,而這種電子躍遷同內(nèi)部的結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系。

在紫外吸收光譜中,電子的躍遷有σ→σ*、n→σ*、π→π*和n→π*四種類型,

各種躍遷類型所需要的能量依下列次序減小: σ→σ*>n→σ*>π→π*>n→π*

由于一般紫外可見分光光度計只能提供190~850nm范圍的單色光,因此,我們只能測量n→σ*的躍遷,n→π*躍遷和部分π→π*躍遷的吸收,而對只能產(chǎn)生200nm以下吸收的σ→σ*的躍遷則無法測量。


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